Bu çalışmada, ilk olarak, 4-(kloroasetil)bifenil, kloroasetilklorür ve bifenil kullanılarak Friedel Crafts açillemesine göre aluminyum klorür varlığında hazırlanmıştır. Kuru HCl gazı varlığında 4 (kloroasetil)bifenil ile izopentil nitritin reaksiyonuyla 1-(4-fenilfenil)-2-kloro-2-hidroksiimino-1 etanon (kloroketoksim) elde edilmiştir. Sonra, 1-(4-fenilfenil)-2-kloro-2-hidroksiimino-1-etanon ve hidroksilamin hidroklorür ile 4-bifenilkloroglioksim hazırlanmıştır. 4- Bifenilkloroglioksimin p-kloranilin ve naftil-(1)-amin ile reaksiyonu sonucunda da 4- arilaminobifenilglioksim türevleri (ligandlar, H2L) hazırlanmıştır. İki farklı dioksim ligandı kullanılarak [Co(HL)2R(H2O)], [Co(HL)2RAPy] ve [Co(HL)2RPy] (R=izopropil, allil, benzil) genel formülündeki yeni organokobaloksimler sentezlenmiştir. Sonra [Co(HL)2RPy] genel formülüne sahip organokobaloksimlerin C2H6OBF3 ile reaksiyonundan BF2 + köprülü dioksim kompleksleri [CoL2RPyB2F4] sentezlenmiştir. Ayrıca [Co(HL)2RPy] genel formülüne sahip organokobaloksimlerin 1,10-phenantroline ve Cu(ClO4)2.6H2O ile reaksiyonundan da üç merkezli dioksim [CoL2RPy(Cu-phen)2](ClO4)2 kompleksleri sentezlenmiştir. Ligandlar ve onların komplekslerinin yapıları elemental analiz, manyetik susseptibilite, molar iletkenlik, 1H NMR, FT-IR, ICP-OES, ve TG-DTG verileriyle aydınlatılmıştır. Anahtar Kelimeler: Dioksimler, organokobaloksim, termal analiz, çok merkezli, BF2 + köprüsü
In this study, firstly, 4-(chloroacetyl)biphenyl was prepared from chloroacetylchloride and biphenyl in the presence of aluminium chloride according to Friedel-Crafts acylation. 1-(4 Phenylphenyl)-2-chloro-2-hydroximino-1-ethanone (chloroketo oxime) was obtained by reacting 4-(chloroacetyl)biphenyl with izopentylnitrite in the presence of dry HCl gase. Then, 4 biphenylchloroglyoxime was prepared by the 1-(4-phenylphenyl)-2-chloro-2-hydroximino-1 ethanone and hydroxylamine hydrochloride. 4-Arylaminobiphenylglyoxime derivatives (ligands, H2L) were prepared from 4-biphenylchloroglyoxime reacting with p-chloroaniline and 1 napthylamine. New organocobaloximes with the general formula, [Co(HL)2R(H2O)], [Co(HL)2RAPy] and [Co(HL)2RPy] (R=izopropyl, allyl, benzyl) were synthesized by using two different dioxime ligands. Then, BF2 + bridged dioxime complexes [CoL2RPyB2F4] were synthesised afterwards from the reaction of organocobaloximes with the general formula [Co(HL)2RPy] with C2H6OBF3. Moreover trinuclear dioksim complexes [CoL2RPy(Cu phen)2](ClO4)2 were synthesised from the reaction of organocobaloximes with the general formula [Co(HL)2RPy] with 1,10- phenantroline and Cu(ClO4)2.6H2O. The ligands and their complexes were characterized by elemental analyses, magnetic susceptibility, molar conductivity, 1H-NMR, FT-IR, ICP-OES and TG-DTG data. Keywords: Dioximes, organocobaloxime, thermal anaysis, polynuclear, BF2 + bridged
Tez (Doktora) - Süleyman Demirel Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Anabilim Dalı, 2011.
Kaynakça var.
Bu çalışmada, ilk olarak, 4-(kloroasetil)bifenil, kloroasetilklorür ve bifenil kullanılarak Friedel Crafts açillemesine göre aluminyum klorür varlığında hazırlanmıştır. Kuru HCl gazı varlığında 4 (kloroasetil)bifenil ile izopentil nitritin reaksiyonuyla 1-(4-fenilfenil)-2-kloro-2-hidroksiimino-1 etanon (kloroketoksim) elde edilmiştir. Sonra, 1-(4-fenilfenil)-2-kloro-2-hidroksiimino-1-etanon ve hidroksilamin hidroklorür ile 4-bifenilkloroglioksim hazırlanmıştır. 4- Bifenilkloroglioksimin p-kloranilin ve naftil-(1)-amin ile reaksiyonu sonucunda da 4- arilaminobifenilglioksim türevleri (ligandlar, H2L) hazırlanmıştır. İki farklı dioksim ligandı kullanılarak [Co(HL)2R(H2O)], [Co(HL)2RAPy] ve [Co(HL)2RPy] (R=izopropil, allil, benzil) genel formülündeki yeni organokobaloksimler sentezlenmiştir. Sonra [Co(HL)2RPy] genel formülüne sahip organokobaloksimlerin C2H6OBF3 ile reaksiyonundan BF2 + köprülü dioksim kompleksleri [CoL2RPyB2F4] sentezlenmiştir. Ayrıca [Co(HL)2RPy] genel formülüne sahip organokobaloksimlerin 1,10-phenantroline ve Cu(ClO4)2.6H2O ile reaksiyonundan da üç merkezli dioksim [CoL2RPy(Cu-phen)2](ClO4)2 kompleksleri sentezlenmiştir. Ligandlar ve onların komplekslerinin yapıları elemental analiz, manyetik susseptibilite, molar iletkenlik, 1H NMR, FT-IR, ICP-OES, ve TG-DTG verileriyle aydınlatılmıştır. Anahtar Kelimeler: Dioksimler, organokobaloksim, termal analiz, çok merkezli, BF2 + köprüsü
In this study, firstly, 4-(chloroacetyl)biphenyl was prepared from chloroacetylchloride and biphenyl in the presence of aluminium chloride according to Friedel-Crafts acylation. 1-(4 Phenylphenyl)-2-chloro-2-hydroximino-1-ethanone (chloroketo oxime) was obtained by reacting 4-(chloroacetyl)biphenyl with izopentylnitrite in the presence of dry HCl gase. Then, 4 biphenylchloroglyoxime was prepared by the 1-(4-phenylphenyl)-2-chloro-2-hydroximino-1 ethanone and hydroxylamine hydrochloride. 4-Arylaminobiphenylglyoxime derivatives (ligands, H2L) were prepared from 4-biphenylchloroglyoxime reacting with p-chloroaniline and 1 napthylamine. New organocobaloximes with the general formula, [Co(HL)2R(H2O)], [Co(HL)2RAPy] and [Co(HL)2RPy] (R=izopropyl, allyl, benzyl) were synthesized by using two different dioxime ligands. Then, BF2 + bridged dioxime complexes [CoL2RPyB2F4] were synthesised afterwards from the reaction of organocobaloximes with the general formula [Co(HL)2RPy] with C2H6OBF3. Moreover trinuclear dioksim complexes [CoL2RPy(Cu phen)2](ClO4)2 were synthesised from the reaction of organocobaloximes with the general formula [Co(HL)2RPy] with 1,10- phenantroline and Cu(ClO4)2.6H2O. The ligands and their complexes were characterized by elemental analyses, magnetic susceptibility, molar conductivity, 1H-NMR, FT-IR, ICP-OES and TG-DTG data. Keywords: Dioximes, organocobaloxime, thermal anaysis, polynuclear, BF2 + bridged